工業上用小分子單體生產聚合物的方法很多，最常用的有本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合、乳液聚合四種。每種方法都有優缺點，在實際生產中究竟采用哪種；聚合方法，往往取決于單體的性質，以及對產品的性能要求和經濟效益。對于自由基聚合，以上四種方法都可以采用。對于縮聚反應，一般采用本體（熔融〕聚合、溶液聚合和界面聚合三種聚合方法。本節主要介紹自由基聚合的實施方法。


2.3.1本體聚合


本體聚合是在聚合反應過程中不使用任何溶劑，使單體在引發劑的作用下進行聚合反應，生成高分子聚合物的聚合方法。本體聚合有如下優點：


①產物純凈，色淺透明，其樹脂適合于生產各種管、棒、板材等；


②配方簡單，鏈轉移較弱，本體聚合的相對分子質量可以很高；


③工藝流程短，設備簡單，設備利用率高，可間歇法生產，亦可連續法生產。本體聚合也有一些缺點，主要表現在：


①體系黏度大，比熱容小，散熱困難，聚合熱難散發，溫度難控制，易產生


爆聚；


②產品質量難以控制，聚合物相對分子質量分布較寬，產品易變色；


③單體反應不完全。由于體系黏度大，傳質、傳熱困難，造成單體被聚合物包裹，難以反應完全。


為了克服這個缺點，工業上常采用分段聚合工藝，來解決散熱困難和體積收縮的問題。先使單體在較低的溫度進行預聚，使單體達到一定的轉化率以后，再采取逐段升溫工藝，使聚合能夠平穩進行，提高轉化率。


2.3.2溶液聚合


溶液聚合是將單體、引發劑溶于適當的溶劑中所實施的聚合方法。溶劑不僅能降低體系黏度，方便傳質、傳熱，而且利用其鏈轉移還可以控制聚合度，是鱗片涂料用樹脂合成的重要方法之一。


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